2006年，李毓芬因出演情感剧《新昨夜星辰》而出道演艺圈。2008年，李毓芬参加了东方卫视的《我型我秀》比赛。2010年，李毓芬与其她两位女艺人一起组成Dream Girls团体正式进军歌坛。2011年，Dream Girls发行首张EP 《美梦当前》。2012年，李毓芬出演了爱情剧《螺丝小姐要出嫁》。2014年，李毓芬与炎亚纶搭档主演了偶像剧《爱上两个我》。
据香港媒体报道，台湾女星李毓芬11日33岁生日，不少粉丝纷纷在社交网留言，隔空向偶像送上生日祝福。李毓芬见到大家很有心，立刻 Po出多张性感“福利图”回馈粉丝。她先晒出一张穿露背比基尼的背面照，照片中，她坐在满布玫瑰花的泳池边，大秀白滑玉背。随后又Po出正面低胸泳衣相，大晒32C“胸器”，引得网友大叫性感。
偶像剧《我和我的四个男人》上周末首播，开播即创下同时段连续剧冠军。众演员特在播出前于脸书直播陪伴粉丝一起看首播，许孟哲更为这次直播在南部行程结束后直奔回台北，与众演员会合。
